中华人民共和国化学工业部部标准
钙镁磷钾肥统一分析方法
HG 1－1384－81
本标准适用于以磷矿石、钾长石（或含钾的矿石）和含镁的矿石，经高温熔融、水淬、干燥和磨细所制得的钙镁磷钾肥的质量检验。
1 检验项目
有效五氧化二磷（P2O5）；
有效氧化钾（K2O）；
水分；
细度。
2 检验方法
2.1
有效五氧化二磷（P2O5）含量的测定
2.1.1
磷钼喹啉重量法（仲裁法）
2.1.1.1 试剂和溶液
钼酸钠（HG 3－1087－77）：化学纯；
硝酸（GB 626－78）：化学纯，1：1溶液；
柠檬酸（HG 3－1108－81）：分析纯；
喹啉：分析纯（不含还原剂）；
丙酮（GB 686－78）：化学纯。
水扬酸（HG 3－1163－78）：分析纯。
2%柠檬酸溶液的配制：称取20克柠檬酸用水溶解，然后加入水杨酸0.01克，并稀释至1000毫升。
喹钼柠酮试剂的配制：
溶液Ⅰ：溶解70克钼酸钠于150毫升水中；溶液Ⅱ：溶解60克柠檬酸于85毫克硝酸和150毫升水的混合液中，冷却；溶液Ⅲ：在不断搅拌下，缓慢地加溶液Ⅰ到溶液Ⅱ中；溶液Ⅳ：溶液5毫升喹啉于35毫升硝酸和100毫升水的混合液中。缓慢地加溶液Ⅳ到溶液Ⅲ中，混合后放置24小时，过滤，滤液加入280毫升丙酮，用水稀释至1升，贮存于聚乙烯瓶中。
2.1.1.2 测定手续
称取1克试样（称准至0.0002克），置于干燥的250毫升锥形瓶中，用移液管吸取100毫升2%柠檬酸溶液，注入锥形瓶中，塞紧瓶塞。保持萃取溶液温度在25～30℃之间，振荡30分钟（注），立即用干燥漏斗和二重干燥滤纸过滤于干燥的锥形瓶中（弃去最初部分滤液）作为有效磷和有效钾的待测试液。
用移液管吸取10～20毫升（15～25毫克P2O5）滤液，移入500毫升三角高型烧瓶中（或300毫升烧杯中），加入10毫升1：1硝酸溶液，用水稀释至100毫升，预热煮沸，加入35毫升喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，加热煮沸1分钟，冷却至室温，冷却时转动三角高型烧瓶（或烧杯）3～4次。
用预先干燥至恒重的4号玻璃坩埚过滤，先将上层清液滤完，然后用颂泻法洗涤沉淀1～2次（每次用水约25毫升），将沉淀移入坩埚中，再用水继续洗涤，所用洗水共约125～150毫升，将坩埚连同沉淀在180℃下干燥45分钟，移入干燥器中冷却，称量。
按照上述手续进行试剂空白试验。
2.1.1.3 计算
有效五氧化二磷（P2O5）百分含量（X1）按下式计算：
式中：G1－磷钼酸喹啉沉淀的重量，克；
G2－试剂空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的重量，克；
V－吸取试样溶液的体积，毫升；
003207－磷钼酸喹啉重量换算为五氧化二磷重量的系数；
G－试样重量，克。
2.1.1.4 精密度
允许平行测定误差＜0.15%。
注：振荡可应用每分钟上下旋转40次的振荡器，也可应用每分钟前后振荡200～240次的振荡器，或采用其他相同效果的方法振荡。
2.1.2
磷钼酸喹啉容量法
2.1.2.1 试剂和溶液
钼酸钠（HG 3－1087－77）：化学纯；
柠檬酸（HG 3－1108－81）：分析纯；
硝酸（GB 626－78）：化学纯，1：1溶液；
喹啉：分析纯（不含还原剂）；
丙酮（GB 686－78）：化学纯。
喹钼柠酮试剂的配制：方法同本条重量法；
百里香酚蓝（HG 3－1223－79）：0.1%溶液；
酚酞（HGB 3039－59）：0.1%溶液；
混合指示剂的配制：取3分体积0.1%百里香酚蓝溶液（溶解0.1克百里香酚蓝于2.2毫升0.1N氢氧化钠溶液中，用50%乙醇溶液稀释至100毫升）和2份体积0.1%酚酞溶液（溶解0.1克酚酞于100毫升60%乙醇溶液中）进行混合。
氢氧化钠（GB 629－77）：化学纯；
苯二甲酸氢钾（GB 1257－77）：基准试剂；
不含二氧化碳的蒸馏水：在烧瓶中将蒸馏水煮沸20分钟，然后在瓶口装置碱石灰管，冷却后使用。
0.5N氢氧化钠标准溶液的制备：称取50克氢氧化钠，放于100毫升烧杯中，加50毫升水溶解，冷却后移入聚乙烯瓶中，静置2昼夜，待碳酸钠沉淀下降后，量取26毫升澄清液，移入盛有1000毫升不含二氧化碳的蒸馏水并装置钠石灰管的试剂瓶中，混匀。然后按下法标定其浓度：称取预先在105～110℃干燥至恒重的苯二甲酸氢钾2.5～3.0克（称准至0.0002克），溶于100毫升不含二氧化碳的蒸馏水中，加入2～3滴酚酞指示液，用氢氧化钠溶液滴定室
溶液呈粉红色即为终点。
氢氧化钠标准溶液的当量浓度N1按下式计算：
式中：G－称取苯二甲酸氢钾的重量，克；
V－滴定消耗氢氧化钠溶液的体积，毫升；
0.2042－苯二甲酸氢钾的毫克当量，克。
盐酸（GB 622－77）：化学纯；
0.25N盐酸标准溶液的制备：量取22毫升盐酸，缓慢倒入预先盛有约500毫升水的1000毫升试剂瓶中，冷却至室温，用水稀释至1000毫升，混匀。然后按下法标定其浓度：准确吸取25毫升盐酸溶液，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至100毫升，加入2～3滴酚酞指示液，用0.5N氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈粉红色即为终点。
盐酸标准溶液的当量浓度N2按下式计算：
式中：N1－氢氧化钠标准溶液的当量浓度；
V1－滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；
V2－所取盐酸溶液的体积，毫升。
2.1.2.2 测定手续
按照磷钼酸喹啉重量法的测定手续，进行至“冷却至室温……”。然后再按下述手续进行。
用中等紧密滤纸过滤，先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀3～4次，再次用约25毫升水。将沉淀移于滤纸上，再用水洗涤沉淀，至所得滤液（约20毫升）加1 滴混合指示液和1滴0.25N氢氧化钠标准溶液呈紫色为止。将沉淀和滤纸移于原烧杯中，先加入100毫升水，再加入过量约8～10毫升的0.5N氢氧化钠标准溶液，充分搅拌以溶解沉淀（必要时加热至50℃），加1 毫升混合指示液，用0.25N盐酸标准溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变为黄色即为终点。
按照上述手续进行空白试验，但用0.1N氢氧化钠标准溶液溶解沉淀，以0.1N盐酸标准溶液滴定。
2.1.2.3 计算
有效五氧化二磷（P2O5）百分含量（
）按下式计算：
式中：N3－氢氧化钠标准溶液的当量浓度；
－空白试验所用氢氧化钠标准溶液的当量浓度；
N4－盐酸标准溶液的当量浓度；
－空白试验所用盐酸标准溶液的当量浓度；
V3－用去氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；
－空白试验所用氢氧化标准溶液的体积，毫升；
V4－滴定用去盐酸标准溶液的体积，毫升；
－空白试验用去盐酸标准溶液的体积，毫升；
0.002730－每毫克当量五氧化二碳的克数；
G－试样的重量，克；
V－吸取试样溶液的体积，毫升。
2.1.2.4 精密度
允许平行测定误差≤0.15%。
2.2
有效氧化钾（K2O）含量的测定
2.2.1
四苯硼钠重量法（仲裁法）
2.2.1.1 试剂和溶液
氢氧化钠（GB 629－81）：分析纯，20%溶液；
硝酸（GB 626－78）：分析纯，1：1溶液；
氢氧化铝或三氯化铝：分析纯；
百里香酚蓝（HG 3－1223－76）：0.1%乙醇溶液；
活性炭：工业品；
四苯硼钠（HG 3－1164－78）：分析纯，1%溶液。
1%四苯硼钠溶液的配制：称取10克四苯硼钠（称准至0.1克）于500毫升烧杯中，加水约300毫升使之溶解，加入2克氢氧化铝或三氯化铝（溶液如有色需加2克活性碳脱色），搅拌10分钟，用紧密滤纸过滤。滤液在开始时如呈浑浊，再过滤直至清亮为止。全部滤液收集于1000毫升容量瓶中，加入2毫升20%氢氧化钠溶液，稀释至刻度，混匀。静止48小时，备用。
0.1%四苯硼钠洗涤溶液的配制：吸取上述100毫升1%四苯硼钠溶液于1000毫升容量闰中,用水稀释至刻度，混匀。
2.2.1.2 测定手续
用移液管吸取25～50毫升试液（约含5毫克K2O）于150毫升烧杯中，加5滴0.1%百里香酚蓝指示液，用1：1硝酸调至溶液呈黄红色（pH为2.0～2.5），在不断搅拌下，逐滴加入15毫升1.0%四苯硼钠溶液（加入理论所需量再过量8毫升），继续搅拌1分钟，放置10分钟（不超过30分钟）。
用预先在120℃干燥至恒重的4号玻璃坩埚过滤，用0.1%四苯硼钠洗涤溶液,将沉淀移入坩埚中,并洗涤沉淀5次，每次不超过5毫升（使用洗涤溶液总体积不超过50毫升），再用水洗涤沉淀2次，每次2毫升。将坩埚同沉淀置于120±2℃电热烘箱中干燥1.5小时，移入干燥器中冷却，称量。
按照上述手续进行试剂空白试验。
2.2.1.3 计算
有效氧化钾（K2O）百分含量（X2）按下式计算：
式中：G1－四苯硼钾沉淀的重量，克；
G2－试剂空白试验所得四苯硼钾沉淀的重量，克；
G－试样的重量，克。
0.1314－四苯硼钾重量换算为氧化钾重量的系数；
V－吸取试样溶液的体积，毫升。
2.2.1.4 精密度
允许平行测定误差≤0.1%。
2.2.2
四苯硼钠季胺盐容量法
2.2.2.1 试剂和溶液
氢氧化钠（GB 629－81）：分析纯，20%溶液；
硝酸（GB 626－78）：分析纯，1：1溶液；
95%乙醇（GB 679－80）；
甲醛溶液（GB 685－79）：分析纯，20%溶液；
乙二胺四乙酸二钠盐（GB 1401－78）：分析纯，10%溶液；
达旦黄（HGB 3098－59）：分析纯，0.04%乙醇溶液；
溴酚蓝（HG 3－1224－79）：分析纯，0.04%乙醇溶液；
氯化钾（GB 646－77）：优级纯，每毫升含1毫克氧化钾的氯化钾标准溶液。
氯化钾标准溶液的配制：称取预先在105℃干燥至恒重的优级纯氯化钾1.5830克（称准至0.0002克），于125毫升烧杯中加水溶解，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。
四苯硼钠（HG 3－1164－78）：分析纯，1%溶液；
1%四苯硼钠溶液的配制：方法同2.2.1.1；
溴代十六烷基三甲胺：分析纯，0.5%溶液。
0.5%溴代十六烷基三甲胺溶液的配制：称取5克（称准至0.1克）溴代十六烷基三甲胺，加入少量的乙醇（约50毫升）使其湿润，加950毫升水溶解，混匀备用。
四苯硼钠溶液与溴代十六烷基三甲胺的体积比（R）：准确吸取4毫升1%四苯硼钠溶液于150毫升锥形瓶中，加水约70毫升，加2毫升20%氢氧化钠溶液和6～8滴达旦黄指示液①，用溴代十六烷基三甲胺溶液滴定②，溶液由黄色变至粉红色为终点。
体积比（R）按下式计算：
式中：V1－吸取四苯硼钠溶液的体积，毫升；
V2－滴定消耗溴代十六烷基三甲胺溶液的体积，毫升。
四苯硼钠溶液滴定度（F）的标定③：
用移液管吸取5毫升氯化钾标准溶液于100毫升烧杯中，加20～25毫升2%柠檬酸溶液，加5毫升10%乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）溶液，煮沸1分钟，冷却后转移至100毫升容量瓶中，用20%氢氧化钠溶液调节pH为12～13，再加3毫升20%甲醛溶液④，在不断摇动下，由滴定管加入12毫升⑤1%四苯硼钠溶液（开始时应逐滴加入），用水稀释至刻度，混匀，放置10分钟，用干燥漏斗，干燥滤纸过滤于干燥三角烧瓶中，弃去最初的部分滤液。
吸取上述50毫升滤液于150毫升三角烧瓶中，加入8～10滴达到旦黄指示液，用0.5%溴代十六烷基三甲胺溶液进行滴定，溶液由黄色变至粉红色为终点。
四苯硼钠溶液对氧化钾的滴定度（Ｆ）按下式计算：
式中：A－所取氧化钾标准溶液体积，毫升；
B－每1毫升氯化钾标准溶液所含氧化钾克数，毫克/毫升；
V－所四用苯硼钠溶液体积，毫升；
V1－滴定消耗溴代十六烷基三四胺溶液的体积，毫升；
2－沉淀时所用量瓶的容积与所取滤液容积的比数；
R－相当于每毫升溴代十六烷基三甲胺溶液的四苯硼钠溶液毫升数。
注：①用溴酚蓝指示剂，溶液终眯颜色由紫色变为蓝色。
②也可采用氯化烃基二甲基代苯甲胺代替溴代十六烷基三甲胺溶液。
③四苯硼钠溶液滴定度Ｆ值标定中，取K2O含理应与实测试样中K2O含量相近。
④对某些试样经不加EDTA，甲醛溶液对比测定结果一致，可不加两种溶液。
⑤四苯硼钠溶液加入量应按所需理论量过量8毫升。
2.2.2.2 测定手续
用移液管吸取25～50毫升试液（约含5毫克K2O）于100毫升烧杯中，加5毫升10%乙二胺四乙酸二钠盐溶液，煮沸1分钟，冷却后转移至100毫升容量瓶中，用20%氢氧化钠溶液调至pH为12～13，加3毫升20%甲醛溶液，在不断摇动下，由滴定管加入12毫升1%四苯硼钠溶液，开始时应逐滴加入，用水稀释至刻度，混匀，并放置10分钟，用干燥漏斗、干燥滤纸过滤于干燥的三角烧瓶中，弃去最初部分滤液。
吸取上述滤液50毫升于150毫升三角烧瓶中，加入8～10滴达旦黄指示液，用0.5%溴代十六烷基三甲胺溶液进行滴定，溶液由黄色变至粉红色为终点。
2.2.2.3 计算
有效氧化钾（K2O）百分含量（X2）按下式计算：
式中：V－所用四苯硼钠溶液的体积，毫升；
V1－滴定消耗溴代十六烷基三甲胺溶液的体积，毫升；
V2－吸取试样溶液的体积，毫升；
R－相当于每毫升溴代十六烷基三甲胺溶液的四苯硼钠溶液毫升数；
F－相当于每1毫升四苯硼钠溶液的氧化钾的毫升数，毫克/毫升；
2－沉淀时所用量瓶的容积与所取滤液的容积的比数；
W－试样的重量，克。
2.2.2.4 精密度
允许平行测定误差≤0.1%。
2.3
水分含量的测定
用预先于130±2℃干燥至恒重的直径为50毫米，高为30毫米的称量瓶，称取10克试样（称准至0.0002克），放入130±2℃电热干燥烘箱中，干燥20分钟，移入干燥器内，冷却后，称量。
水分百分含量（X3）按下式计算：
式中：G－干燥前试样的重量，克；
G1－干燥后试样的重量，克。
2.4
细度的测定
称取100克试样（称准至0.02
