中华人民共和国农业行业标准
有机肥料锰的测定方法
NY/T 305.4－1995
本标准采用湿灰化、干灰化两种前处理法测定有机肥料中锰含量，以湿灰化－原子吸收光谱法为仲裁法。
第一篇 湿灰化－原子吸收光谱法
1 主题内容与适用范围
本标准规定了有机肥料测定锰含量的湿灰化－原子吸收光谱法。
本标准适用于不含泥质的有机肥料中锰（Mn）含量的测定。
2 引用标准
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 6819 溶解乙炔
JJG 196 常用玻璃量器
3 方法原理
用硝酸在低温下消化试样，待内容物呈褐色糊状液体时，冷却后加硝酸－高氯酸继续消煮，直至无色，使锰金属元素全部转入溶液中，在盐酸介质中，使用空气－乙炔焰，在波长279.5nm处测量锰的吸光度。
4 试剂
分析中除另有说明，均使用优级纯试剂。实验室用水应符合GB/T 6682中二级水的规格,乙炔应符合GB/T 6819的规定.
4.1
硝酸（GB/T 626）。
4.2
高氯酸（GB/T 623）。
4.3
盐酸（GB/T 622）。
4.4
硫酸（GB/T 625）。
4.5
无水硫酸锰（MnSO4）：将硫酸锰（MnSO4·7H2O）于150℃烘干,移入高温炉中400℃灼烧2h。。
4.6
硝酸（4.1）－高氯酸（4.2）：3+1混合酸。
4.7
锰标准溶液：100μg/mL。
称取0.2749g无水硫酸锰（4.5）溶于水，加1mL硫酸（4.4），用水定容至1000mL，摇匀贮于聚乙烯瓶中，此溶液浓度为100μg/mL锰标准溶液。
5 仪器设备
通常实验室用仪器设备，试验中所用玻璃器皿使用前应用盐酸（4.3）1+3溶液浸泡2～4h，用水冲洗干净并晾干。
5.1
原子吸收分光光度计：附有空气－乙炔燃烧器，锰空心阴极灯。
5.2
分析天平：感量0.001,0.0001g。
5.3
电热板或电砂浴。
5.4
高型烧杯；100mL。
5.5
容量瓶；50,1000mL。
5.6
移液管：2,5mL。
6 试样的制备
取风干的实验室样品充分混匀后，按四分法缩减至约100g，粉碎，全部通过1mm孔径尼龙筛，装入样品瓶中，备用。
7 分析步骤
7.1
试样溶液制备
称取试样1g，精确到0.001g，置于高型烧杯（5.4）中，沿烧杯壁小心缓慢地加入7～8mL硝酸（4.1），轻摇，使试样充分浸透，放在电热板（或电砂浴）上于150℃左右加热（最好先在通风橱中放置过夜，翌日再消化）。开始时缓慢加热，当试样随泡沫上浮时即取下冷却，再继续消化，如此反复操作数次，直至烧杯内容物的泡沫消失为止。此时可稍提高温度，硝酸即可被蒸尽，内容物呈褐色糊状，但不要蒸干，取下高型烧杯冷却，加硝酸－高氯酸混合酸（4.8）5mL，在电热板上继续加热，逐渐提高温度，待消化物残留较少，消化液呈无色透明时，再升高温度使高氯酸分解，冒白色浓烟，约2～3min即可分解完全，至溶液呈糊状，不要蒸干，取下高型烧杯。加盐酸（4.3）2mL和20mL水溶解残留物，再加热5min，趁热用快速滤纸滤入50mL容量瓶中，用热水洗涤残渣和烧杯数次，一并加入容量瓶中，冷却后用水定容，摇匀后备用（注意：消化操作都应在通风橱中进行）。
同一试样做两个平行测定。
7.2
空白溶液制备
取6只100mL高型烧杯，应用的试剂和操作步骤同7.1条，注意冷却后转入50mL容量瓶（不要定容），备用。
7.3
仪器工作参数
以PE-4000型为例列出原子吸收分光光度计测定锰的工作条件参数，见下表：
锰元素测定条件
|
元素
|
灯电流
mA
|
波长
nm
|
狭缝
nm
|
能量
|
火焰
|
燃烧头高度
cm
|
方式
|
|
Mn
|
18
|
279.5
|
0.2
|
60
|
贫
|
6.8
|
AA
|
由于原子吸收分光光度计的型号不同，操作者可按所用仪器要求调整仪器工作条件。
7.4
校准
7.4.1
校准溶液的制备
用2,5mL移液管分别移取0,,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL锰标准溶液（4.7），分别置于6只已盛有空白试验溶液的50mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此标准溶系列铜溶液浓度分别为0,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00μg/mL；视仪器工作条件和需要， 线性范围也可采用0～20.00μg/mL。
7.4.2
吸光度测量
在波长279.5nm处，在选定工作条件下，用空白溶液调节原子吸收分光光度计吸光度至零，依次测量校准溶液的吸光度。
7.4.3
校准曲线绘制
以锰标准溶液的浓度（μg/mL）为横坐标，相对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线或求出直线回归议程。
7.5
测定
将校准溶液和待测溶液同时测定，读取吸光度。
8 分析结果的表述
锰（Mn）含量以mg/kg表示，按式（１）计算：
锰（Mn）＝
………………………………………………（１）
式中：c－从校准曲线上查得或由回归方程求得试液锰浓度，μg/mL；
V－试样定容后的体积，50mL；
m－称取试样质量，g。
注：如滤液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
所得结果应表示至一位小数，若含量大于100mg/kg，则结果取整数。
9 允许差
9.1
两平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
9.2
同一分析者两次测定结果的差不得超过平均值的10%。
第二篇 干灰化－原子吸收光谱法
10 主题内容与适用范围
本标准规定了有机肥料测定锰含量的干灰化－原子吸收光谱法。
本标准适用于不含泥质的有机肥料中锰（Mn）含量的测定。
11 引用标准
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 6819 溶解乙炔
JJG 196 常用玻璃量器
12 方法原理
试样在500℃温度下灼烧灰化，其剩下的灰分用盐酸溶解，使锌金属元素全部转入溶液中，在盐酸介质中，使用空气－乙炔焰，在波长279.5nm处测量锰的吸光度。
13 试剂
分析中除另有说明，均使用优级纯试剂，实验用水应符合GB/T 6682中二级水的规格，乙炔应符合GB/T 6819的规定。
13.1
硝酸（GB/T 626）。
13.2
硫酸（GB/T 625）。
13.3
无水硫酸锰（MnSO4）。。
13.4
盐酸（13.1）：1+1溶液。
13.5
硝酸（4.1）：1+1溶液。
13.7
锰标准溶液：100μg/mL。
按4.7条中规定的步骤配制。
14 仪器设备
通常实验室用仪器设备；试验中所用玻璃器皿、瓷坩埚等在使用前应用盐酸1+3溶液浸泡2～4h，用水冲洗干净并晾干。
14.1
原子吸收分光光度计：附有空气－乙炔燃烧器，锰空心阴极灯。
14.2
分析天平；感量0.001,0.0001g。
14.3
高温炉。
14.4
瓷坩埚：30mL。
14.5
容量瓶：50,1000mL。
14.6
移液管：2,5mL。
15 试样的制备
取风干的实验室样品充分混匀后，按四分法缩减至约100g，粉碎、全部通过1mm孔径尼龙筛，装入样品瓶中，备用。
16 分析步骤
16.1
试样溶液的制备
称取试样1g，精确到0.001g，置于瓷坩埚中，加盖露一狭缝，先在电炉上低温缓慢地加热预灰化，后移入高温炉500℃内灰化2～3h，灰分呈灰白色或浅灰色。取出冷却，以几滴水润湿灰分，小心加入3～4mL硝酸溶液（13.6），在100～120℃电热板上蒸发至干，将瓷坩埚再置于炉中，再在500℃灰化1h。冷却后用10mL盐酸溶液（13.5）溶解灰分，并无损地转入50mL烧杯中，加热近沸，趁热快速滤入50mL容量瓶中，用热水洗涤残渣和烧杯数次，一并加入容量瓶内，冷却后用水定容，摇匀后备用。
同一试验做两个平行测定。
16.2
空白溶液制备
取6只50mL容量瓶，分别加硝酸溶液（13.6）3～4mL和盐酸（13.5）10mL，作空白校准。
16.3
仪器工作参数
同7.3。
16.4
校准
16.4.1 校准溶液的制备
用2,5mL移液管分别移取0,1.00,2.00,3.00,4.005.00mL锰标准溶液（4.7），分别置于6只已盛有空白试验溶液的50mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此标准系列锰溶液浓度分别为0,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00μg/mL。
16.4.2 吸光度测量
在波长279.5nm处，在选定工作条件下，用空白溶液调节原子吸收分光光度计吸光度至零，依次测量校准溶液的吸光度。
16.4.3 校准曲线绘制
以锰标准溶液的浓度（μg/mL）为横坐标，相对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线或求出直线回归方程。
16.5
测定
将校准溶液和待测液同时测定，读取吸光度。
17 分析结果的表述
锰（Mn）含量以mg/kg表示，按式（２）计算：
锰（Mn）＝
………………………………………………（１）
式中：c－从校准曲线上查得或由回归方程求得试液锰的浓度，μg/mL；
V－试样定容后的体积，50mL；
m－称取试样质量，g。
注：如滤液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
所得结果应表示至一位小数。若含量大于100mg/kg，则结果取整数。
18 允许差
18.1
两平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
18.2
同一分析者两次测定结果的差不得超过平均值的10%。
附加说明：
本标准由农业部全国土壤肥料总站提出。
本标准由农业部全国土壤肥料总站、杭州土壤肥料测试中心负责起草。
本标准主要起草人黄增奎、何平安、徐素君、顾弘、李荣。
